Aufgabenstellung: Ausgehend von bereits bekannten Ergebnissen über die Photochemie des 2,2'-Divinylbenzophenons8, das bei Belichtungen mit Wellenlängen zwischen 300 und 360 nm zunächst über eine photochemische, intramolekulare (4+2)-Cycloaddition zum entsprechenden ortho-Chinodimethan-Derivat reagiert, um dann entweder über einen 1,5-Wasserstoff-Shift zum 1-(2-Vinylphenyl)-1H-isochromen, oder über eine thermische intramolekulare Diels-Alder-Reaktion zum 6,7-Dihydro-5H-10b,5- epoxymethanobenzo(a)biphenylen* zu gelangen, soll in dieser Arbeit das photochemische Verhalten einiger anderer aromatischer ortho-Vinylketone untersucht werden. Dabei wird die zweite Styreneinheit an der Ketofunktion durch andere Substituenten ersetzt, so daß die Reaktionsvariante einer thermischen Diels- Alder-Reaktion ausgeschlossen werden kann. Die verbleibende Reaktionsmöglichkeit zu dem 1HIsochromenderivat verläuft über eine der Dienon-Pyran-Umlagerung analogen Reaktion33-35. So reagiert b- Ionon bei Belichtung zum entsprechenden Pyran-Derivat. [...]
Inhaltsverzeichnis
- I. Aufgabenstellung
- I.1. Synthese- und Reaktionsplan
- 1.2. Reaktionsmöglichkeiten
- II. Theoretischer Teil
- II.1. Einführung
- II.2. Literaturhintergrund
- III. Zusammenfassung und Ergebnisdiskussion
- III.1. Synthesen
- III.2. Belichtungen
- III.3. MMX/MM2-Kraftfeldberechnungen
- III.4. Abfangexperiment
- III.5. Zusammenfassung
- IV. Experimenteller Teil
- IV.1. Geräteliste
- IV.2. Benennung und Numerierung
- IV.3. Synthesen
- IV.3.1. Darstellung von Phenylethylessigsäureamid
- IV.3.2. Darstellung von 2-Phenylethylbenzoesäureamid
- IV.3.3. Ringschluß zum 1-Methyl-2,3-dihydroisochinolin
- IV.3.4. Ringschluß zum 1-Phenyl-2,3-dihydroisochinolin
- IV.3.5. Spaltung von 1-Methyl-2,3-dihydroisochinolin
- IV.3.6. Spaltung von 1-Phenyl-2,3-dihydroisochinolin
- IV.4. Belichtungen
- IV.4.1. Belichtung von 2-Vinylbenzaldehyd im semipräparativen Maßstab
- IV.4.2. Belichtung von 2-Vinylacetophenon im analytischen Maßstab
- IV.4.3. Belichtung von 2-Vinylacetophenon im semipräparativen Maßstab
- IV.4.4. Belichtung von 2-Vinylpropiophenon im semipräparativen Maßstab
- IV.4.5. Belichtung von 2-Vinylbenzophenon im semipräparativen Maßstab
- IV.5. Abfangexperiment
- IV.5.1. Belichtung von 2-Vinylbenzophenon in Acetylendicarbonsäuredimethylester
- Synthese und Charakterisierung von aromatischen ortho-Vinylketonen
- Photochemische Reaktionen von aromatischen ortho-Vinylketonen
- Analyse der Reaktionsprodukte und Mechanismen
- Einfluss der Substituenten auf die Photoreaktivität
- Theoretische Berechnungen zur Unterstützung der experimentellen Ergebnisse
Zielsetzung und Themenschwerpunkte
Diese Diplomarbeit befasst sich mit der Untersuchung des photochemischen Verhaltens von aromatischen ortho-Vinylketonen. Die Arbeit baut auf bekannten Ergebnissen über die Photochemie des 2,2'-Divinylbenzophenons auf und untersucht, wie sich das photochemische Verhalten verändert, wenn die zweite Styreneinheit an der Ketofunktion durch andere Substituenten ersetzt wird. Ziel ist es, die Reaktionsmöglichkeiten dieser Verbindungen zu erforschen und das zugrunde liegende Reaktionsmechanismus zu verstehen.
Zusammenfassung der Kapitel
Die Arbeit beginnt mit der Definition der Aufgabenstellung und einem detaillierten Synthese- und Reaktionsplan. Im theoretischen Teil wird eine Einführung in das Thema gegeben, gefolgt von einer Zusammenfassung des relevanten Literaturhintergrunds. In der Zusammenfassung und Ergebnisdiskussion werden die wichtigsten Ergebnisse der Arbeit vorgestellt, darunter Synthesen, Belichtungen, MMX/MM2-Kraftfeldberechnungen, Abfangexperimente und eine umfassende Zusammenfassung der gewonnenen Erkenntnisse. Der experimentelle Teil enthält detaillierte Beschreibungen der verwendeten Geräte, Benennungen und Numerierungen, Synthesen von Zwischenprodukten und Zielverbindungen, Durchführungen der Belichtungen und des Abfangexperiments.
Schlüsselwörter
Photochemie, aromatische ortho-Carbonylstyrene, ortho-Chinodimethanderivate, Diels-Alder-Reaktion, Dienon-Pyran-Umlagerung, Bischler-Napieralski-Reaktion, Abfangexperiment, MMX/MM2-Kraftfeldberechnungen.
Häufig gestellte Fragen
Was sind aromatische ortho-Carbonylstyrene?
Dabei handelt es sich um chemische Verbindungen (ortho-Vinylketone), deren photochemisches Verhalten in dieser Diplomarbeit untersucht wird.
Welche photochemischen Reaktionen werden analysiert?
Im Fokus stehen intramolekulare (4+2)-Cycloadditionen, 1,5-Wasserstoff-Shifts und Dienon-Pyran-Umlagerungen.
Was ist das Ziel der Substituentenvariation?
Durch den Ersatz von Styreneinheiten sollen bestimmte Reaktionswege wie die thermische Diels-Alder-Reaktion ausgeschlossen werden, um andere Mechanismen besser zu verstehen.
Welche Rolle spielen MMX/MM2-Kraftfeldberechnungen?
Diese theoretischen Berechnungen dienen dazu, die experimentellen Ergebnisse zur Photoreaktivität und Struktur der Moleküle zu unterstützen.
Was wird im experimentellen Teil beschrieben?
Der Teil enthält detaillierte Synthesevorschriften für Verbindungen wie 2-Vinylbenzaldehyd und 2-Vinylacetophenon sowie die Durchführung von Belichtungsversuchen.
Was ist ein Abfangexperiment?
Ein Experiment, bei dem reaktive Zwischenstufen (wie ortho-Chinodimethane) mit speziellen Reagenzien wie Acetylendicarbonsäuredimethylester zur Reaktion gebracht werden, um sie nachzuweisen.
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- Klaus Rammert, Dr. (Author), 1992, Synthese und Photochemie von aromatischen ortho-Carbonylstyrenen, Munich, GRIN Verlag, https://www.grin.com/document/22108
